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鈦棒鈦管等鈦合金材料在航空海洋汽車多個領域的應用現狀

發布時間:2023-09-29 10:42:05 瀏覽次數 :

鈦金屬化學元素,外觀呈銀白色,有金屬光澤,它的重量輕、強度高,能耐濕氯腐蝕。1971年,英國化學愛好者格雷戈爾首次在礦物質中發現了鈦。鈦的天然礦石主要為分布于地殼和巖石圈的鈦鐵礦和金紅石。鈦在自然界的蘊藏量比較豐富,在各要素中的儲量排名第十。但它被普遍認為是一種稀有金屬,起源于它分散存在在自然界中,不易被提煉出來,使用克羅爾法或亨特法可從主要礦石中萃取出鈦[1]。

1 、鈦資源分布情況

全球范圍內,鈦礦資源儲量較為集中,且分布不均。根據美國地質調查局的統計資料顯示,2022年全球鈦礦產量和資源儲量,中國仍然是鈦精礦的主要生產國和消費國,占世界鈦鐵礦產量的1/3以上。莫桑比克和南非則是鈦精礦的主要生產國。鈦資源在我國分布廣泛,但儲量集中,主要集中在四川攀西、河北承德等幾個區域。中國的鈦礦品位較低,總體質量不太理想。中國的鈦精礦進口量約為340萬噸(毛重),比2021年下降10%,其主要來源是莫桑比克(47%)、肯尼亞(9%)和越南。在俄羅斯和烏克蘭之間爆發沖突后,歐洲和美國的主要航空航天鈦消費企業正在尋求替代供應來源。在沖突之前,烏克蘭是俄羅斯鈦金屬行業主要的鈦精礦供應地。據悉,澳大利亞、巴西、加拿大、中國、芬蘭正在開發重礦物砂的勘探項目。

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2022年世界海綿鈦金屬產量約為26萬噸,比2021年增長8.3%。2022年度,我國海綿鈦產量約為17萬~17.5萬噸,比2021年大幅增長。但優質鈦資源仍依賴進口,我國海綿鈦凈進口量在2022年約為1萬噸,海綿鈦表觀消費量在18萬噸。隨著我國高端制造業的迅猛發展,優質鈦資源的消費需求將大大增加,中國海綿鈦產量和消費量占全球比重有望達到66%和69%。

2021年及2022年全球鈦礦產量見表1,2022年全球鈦資源儲量見表2,世界海綿鈦金屬產量見表3。

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2、 鈦材料的應用情況

從發現鈦元素到制作純品,經歷了一百多年的時間。而20世紀40年代之后,人類才真正認識鈦、利用鈦。全球鈦業可以簡單分為兩條,一條是將鈦礦作為原料生產鈦白粉,為化工領域產業鏈;另一條是利用海綿鈦制作鈦材料,為有色金屬領域產業鏈。目前鈦礦的終端產品絕大部分應用在高端領域,如航天軍工、石油化工、船舶海洋工程、醫藥等,在中國高端制造業快速發展的同時,隨著鈦材產能的攀升,相應鈦材的價格有望下降。與此同時,我國鈦材的應用也在不斷探索和拓寬,隨著深加工工藝的不斷完善與成熟,鈦礦的終端產品還被應用到了建筑材料、汽車工程、休閑體育生活用品及其他方面,以下對鈦材的各種應用情況進行逐一說明。

2.1 航空航天軍工領域

由于鈦合金及其復合材料重量輕、強度高、耐低溫并且具有比較好的抗腐蝕性能。隨著需求的增長、產能的攀升,其應用也得到了很大程度的拓寬,發揮了更大的作用,航天業成為其第一大用戶。美國航天航空領域的鈦材用量,在總量中所占比重高達60%以上。在美國戰機更新換代中,鈦合金和復合材料的使用比例不斷提高,第五代戰機F-35的鈦金用量達到27%,而F-22戰機的鈦金用量則高達41%。其中,發動機的葉輪、碟片、葉片、機匣、燃燒室筒體、尾噴管等,都是以鈦合金為原料的[2]。

徐全斌等[3]通過梳理分析國外航空航天領域鈦及鈦合金牌號及應用,闡明了鈦合金的幾種類型和發展使用方向。制造航空發動機主要采用高溫鈦合金,并且高溫鈦鋁合金未來有望成為最有競爭力的航空發動機和飛機結構件材料。低溫鈦合金、高強高韌茁型鈦合金、阻燃鈦合金和損傷容限型鈦合金在航空航天領域的應用,代表了航空航天高性能鈦合金材料的發展方向。而高強高韌茁型鈦合金,主要用于飛機起落架等強度要求較高的結構件,也可用于機身等。阻燃鈦合金因其在室溫和高溫中強度較高,疲勞強度和冷成形性極佳,蠕變強度良好,在高壓壓氣機的機匣、導向葉片和矢量尾噴管上成功應用于F119發動機。損傷容限鈦合金在美國F-22 戰斗機得到大量應用,可滿足新型飛機對裂紋擴展性能、材料比強度、斷裂韌性、壽命期成本等綜合要求。

2.2 石油化工領域

我國的石油化工行業對于鈦的應用,相較于發達國家起步較晚,但也在摸索中不斷發展。由于鈦的優異性能,在石油化工行業中發展空間仍然廣闊。鈦在石油化工領域的應用,主要有兩個大的方向,一是制作鈦納米涂料,鈦納米涂料有著優異的抗滲透性、抗腐蝕性、耐溫性、耐水性、抗垢性能,可以用于石油化工需要防腐蝕的相關領域,例如原油蒸餾、加氫脫硫、溶劑萃取、催化、裂化等防腐蝕要求高的場合;二是制作相應專用設備,鈦材質做的管道,因其管壁薄液體的浸潤性小可作為換熱管使用,蒸汽以滴狀冷凝的形式凝結在其表面,這樣的冷凝方式使換熱表面不斷更新,大大增加其給熱系數。此外,污垢不易沉積在鈦管表面,在實際應用中還可明顯降低污垢系數。鈦材因其性能優異,在石油開采行業中也大量應用于油井管、鈦合金鉆桿和鋼制鉆頭的制造。

苗剛等[4]研究了熱交換器管板自動TIG焊接工裝不適用于鈦和管板和熱交換管的焊接,焊接工裝經過改進后,可提高焊接質量和焊接效率。石化行業的壓力容器中也可見到鈦材的應用,王娜等[5]對鈦制壓力容器的穩定性設計探析,探討了殼體增設加強圈和采用高強度材料增加壁厚的優劣,確定增設加強圈比提高材料彈性模量更可以提高筒體臨界壓力值,節省材料,鈦材屬于較為貴重的有色金屬,壁厚圓筒會屈服失效,提高材料屈服應力可節省成本。

2.3 船舶艦艇和海洋工程領域

在艦船制造或建造海洋工程裝備時,需要多種多樣的特殊金屬材料,而這其中必不可少的一項就是鈦及鈦合金。鈦及鈦合金在塑性成形和加工方面表現出良好的性能,應用價值高,在實際應用中具備優異的防腐蝕性能、高比強度和良好的抗沖擊性。在鈦以及鈦合金系列中,僅工業純鈦延伸率大于30%,易于加工成型,通常波紋管選用工業純鈦制造。此外,羅登等[6]對EH36船板鋼中夾雜物和組織特征的影響進行了鈦處理研究,焊接熱模擬后粗晶熱影響區組織顯示鈦處理后,原奧氏體晶界鐵素體條鐵素體消失,出現大量針狀鐵素體,含鈦夾雜物可誘導針狀鐵素體,-40 ℃沖擊功約提高70J。

鈦及其合金在海洋工程中的另一大主要應用領域為海水淡化工程[7]。海水淡化方法目前應用最廣泛的是低溫多效精餾、多級閃蒸和反滲透技術。反滲透海水淡化產量,在世界海水淡化生產總量中所占比重最高。經研究,對比鈦材和雙相不銹鋼在反滲透中的應用,鈦材密度較低,大約是雙相不銹鋼的二分之一。

因此,如果使用同樣規格的鈦材料,其質量只有雙相不銹鋼的一半,在相似的成本代價下,使用鈦材作為替代品,卻能獲得更加優良的耐腐蝕性。Yang等[8]采用飛秒激光技術加工泡沫鈦,設計了高效太陽能蒸發器在海水淡化方面的應用。激光加工的泡沫鈦顯示出高效太陽能吸收效率,且具備Janus性質。該太陽能蒸發裝置由激光處理得到的泡沫鈦、熱絕緣棉和聚氨酯海綿組成,經過處理的鈦泡沫具有超強的光熱效應(>97%)以及Janus能力。同時,超疏氣性能使水蒸氣迅速逸出表面。隔熱棉與泡沫鈦下表面緊密相連,能夠有效地減輕熱耗散,而預濕的聚氨酯海綿能夠利用泡沫鈦的Janus能力確保對泡沫鈦的供水,從而展現出較好的太陽能海水淡化性能。

2.4 生物醫療

生物醫療領域鈦合金用量每年以5%~7%的速度遞增。原因在于,鈦材無磁無毒,彈性模量低,與人體組織和血液相容性好,在醫學上可以植入鈦元素,是人體最親的金屬。其在生物醫療領域中的應用,一是主要作為制造多種可植入人體內的金屬件,例如人體骨骼、關節等,更接近人體自然骨骼,利于接骨,并且可以降低骨骼對于植入異物的盈利屏蔽效應。而且因其質量低,可大大減輕人體的負荷。秦升等[9]分析了其在骨科的研究應用情況,通過物理或化學方法,使鈦及鈦合金等內植物表面發生改性,以利于巨噬細胞趨化及極化,可能達到預防或治療感染、促進骨折愈合的效果。

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另一主要應用是,作為一種生物惰性金屬材料,鈦及其合金浸泡在人體血液中,有著優異的抗腐蝕性能。血液與細胞組織相容性較好,長期植入人體不易產生人體污染,常見過敏反應也不容易出現。郝冬梅[10]研究了鈦植入體表面制備了C-TiO2NR和G-TiO2NR兩種復合涂層,試驗發現該材料均表現出優異的體內外抗菌活性以及良好的生物相容性。

2.5 體育器械

雖然鈦材產能不斷攀升,但由于其價格昂貴,并未實現大規模的普及。如今,隨著我國主要鈦材生產企業的改擴產升級完成,以及對相關中小微企業的產業集群化帶動作用,全產業鏈的原料規模優勢和技術升級優勢疊加,鈦材料的價格有望下拉,以促進其應用的推廣普及。早期,鈦材在體育器械領域主要用于高端體育項目產品,例如不等重鍛造鈦制高爾夫球頭,橄欖球鈦面罩等。據悉,英國某公司制作的鈦材面罩由涂有乙烯樹脂的鈦絲制成,將其質量減少到普通鋼制面罩的二分之一,約226 g。但該面罩仍然顯示出了優異的強度和耐久性。在我國,亦有大量的科研工作者進行鈦材在該領域的研究,旨在指導、拓寬和加深鈦組織材料在體育器械領域的進一步發展。潘劍勇[11]開展了體育器材用純鈦組織材料耐腐蝕性分析研究,結果顯示,提高體育器材用純鈦組織材料耐腐蝕性能的最佳溫度和時間(酸性和中性環境)為700 ℃和300~500 min。

2.6 汽車行業

近年來,鈦材在汽車行業的應用,不但在軍用車領域取得了進步,也逐步擴大到了豪華車、賽車和跑車等量產車領域。其在汽車領域主要應用于提升內燃機主要零件的質量、制作鈦電池以及實現汽車的輕量化目標。鈦材主要用來制造鈦合金連桿、鈦合金發動機氣門和氣門座、鈦合金彈簧、排氣系統和消音器、車體框架部分等。因其材質性能優良,可延長汽車零件的使用壽命,并可起到減重、節能、減震、耐腐、減污的作用,提高汽車的可靠性、安全性和舒適性,是一種理想的輕量化的材料。鈦電池在北京的公交車上大量應用,目前保有數量已經突破8 000輛。王正等[12]研究了高溫條件下車用鈦鋁合金增壓渦輪葉片的持久壽命,得到了鈦鋁合金增壓器渦輪高溫持久壽命同應力與溫度之間的數學關系,可對鈦鋁合金渦輪潛在的葉片高溫持久斷裂失效模式開展壽命預測。未來,汽車行業使用鈦材料的潛力巨大,其會在汽車領域占據一席之地。

2.7 建筑行業

現在,隨著時代的深入發展,僅僅結實耐用已經不能滿足大眾日℃提高的審美需求和工程結構建筑要求。傳統的建筑金屬材料通常為金屬銅、鋼板、鋁材、彩鋼、不銹鋼等,但這幾種材料各有優缺點。銅材使用效果美觀高檔,但其造價昂貴,在實際使用中代價太大。而其他價格具有競爭力的材質,因其重量、耐久性等在實際應用中有相應的局限性。鈦及其合金作為新興建材,具備多種優異性能,發達國家對其應用更多更廣。日本建筑企業將其用來建設高檔建筑的外墻壁、幕墻、棚頂、海底隧道、港灣設施、欄桿管道、紀念碑等。近年來在中國,有越來越多的建筑采用了鈦金屬材料,比如國家大劇院、杭州大劇院、大連圣亞極地世界、上海馬戲雜技場屋頂和杭州臨平東來閣等。

此外,還有很多現代化雕塑運用了鈦金屬材料,如河北邢臺市中心廣場的鈦雕塑《乾坤球》,陜西寶雞市濱河公園的鈦雕塑《海豚與人》,陜西寶雞市步行街的鈦雕塑《雄雞報曉》等。在科研領域,牟永來等[13]運用異型鈦金板材幕墻,在舊建筑外皮外加鋼龍骨主體,再在鋼龍骨外做新外皮,改造增加的新表皮為淡香檳色金屬板———鈦金板金色鈦金板與乳白色亞克力燈帶搭配,形成流暢的造型和莊重大方的效果。而裴健等[14]在京張高速鐵路崇禮支線太子城站站房屋面在鐵路站房工程首次采用鈦鋅板。該站房屋面采用雙曲落地的復雜空間結構形式,選用富有現代建筑風格的鈦鋅板材料,是國內高速鐵路客運站的首例實踐,填補了中國鐵路站房工程施工工藝的空白。楊明等[15]試驗研究結果顯示Fe-Si-Mn-C 建筑高強鋼中添加合金元素鈦,有助于細化內部組織,提高試驗鋼的耐腐蝕性能。

與不添加合金元素鈦相比,添加0.06% 合金元素鈦含量時,試驗鋼的腐蝕電位正移91 mV,磨損體積減小9×10-3 mm3,耐腐蝕性能和耐磨損性能顯著提高。

2.8 生活用品

在十四五規劃的階段,我國大眾消費力的提升導致市場需求的持續攀升,鈦金屬制品逐步從高精尖的制造領域進入生活用品領域。國內企業海鷗品牌生產出全鈦自動日歷潛水腕表,表殼采用全鈦金屬材質制成、輕盈堅固,能夠抵抗海水等腐蝕性物質的侵擾。又因其不含鎳,對過敏體質友好,因此可用于潛水運動或休閑佩戴。在近年來風靡全國的露營裝備中,也隨處可見鈦的身影,鈦與鋁相比,密度差不多,硬度卻比鋁高出2倍。因此打造同樣體積的容器,鈦可以做得比鋁更薄更省料,實現輕量化的效果。鈦無毒無味,可以

直接和肌膚接觸,因此喝水沒有金屬味。此外,鈦熔點高,制作爐具綽綽有余。因此鈦多見于鈦杯、鈦鍋等直接加熱、盛放食物、飲用水的容器。此外,鈦也可以制作戶外爐具、地釘等。另外,鈦眼鏡架、鈦手表、鈦自行車等產品,對鈦的需求也在不斷增大。相信未來,鈦在我們的生活中會有更加廣闊的應用,未來的市場十分巨大。

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3 、結語

隨著需求端的增長發力,全球海綿鈦產量在2022年強勁增長。中國海綿鈦產量和消費量占全球比重進一步提高,發展前景良好。

在航空航天軍工等高端領域的產能,隨著國內相關頭部企業的改擴產項目完工投運會進一步提升。隨著鈦材應用的科研工作在石油化工、船舶艦艇、海洋工程方面的不斷細化和深入,鈦材的實踐應用情況會向更深更精的角度發展。但由于鈦材產品的耐用性好,壽命相對較長,也一定程度上制約并放緩了其更新換代的發展腳步。希望隨著技術革命和產能的升級,鈦材的應用邁上更高的臺階。

綜上,在生物醫療、汽車、建筑、體育器材乃至與大眾生活息息相關的民用消費品領域,隨著鈦材產能的攀升,會有更多的投資進入鈦產品制造加工的下游領域。其產品會進一步細分,并且隨著技術的提升,向精品化多元化發展。在不久的將來,如果能將質量和價格做好平衡,隨著大眾消費的升級,應用需求端有望大幅增長。

參考文獻:

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